所有的污水除磷方法都包含有兩個必要的過程,首先將溶解性磷(磷酸鹽)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為不溶性懸浮(顆粒)性狀態(tài),然后通過固液分離將磷從污水中除去。
一、除磷劑的分類
除磷劑是向污水中投加化學(xué)藥劑,使水中磷酸根離子生成難溶性鹽,形成絮凝體后與水分離,從而去除水中所含的磷。從而將處理后水中的磷含量降至界限值以下,不需要改變原水處理流程,不需要增設(shè)大型水處理構(gòu)筑物,簡便易行,經(jīng)濟實用,可獲得顯著的社會和經(jīng)濟效益。根據(jù)化學(xué)除磷法的原理介紹,除磷劑主要分為四類:
1 、鋁鹽化學(xué)除磷藥劑
采用鋁鹽作為藥劑添加在化學(xué)除磷工藝中,經(jīng)常使用的有三種,一種是硫酸鋁,一種是氯化鋁,還有一種是聚合氯化鋁,在具體的反應(yīng)過程中,包含兩個主要的反應(yīng)過程,首先是三價鋁離子通過與磷酸根產(chǎn)生反應(yīng)而出現(xiàn)沉淀,沉淀的化合物為AlPO4。
其次是三價鋁離子能夠出現(xiàn)水解反應(yīng),在這一過程中會有正電荷以及單核羥基絡(luò)合物以及多核羥基絡(luò)合物的存在,在經(jīng)過范德華力以及網(wǎng)捕等一系列的作用以后,就能達到比較理想的沉淀效果,這樣也就達到了化學(xué)除磷的要求。在運用鋁鹽進行化學(xué)除磷的過程中,需要重點控制 pH,這樣才能達到理想的除磷效果,否則會造成所排放的水體中鋁鹽超標。
2 、鐵鹽化學(xué)除磷藥劑
鐵鹽除磷藥劑主要有硫酸亞鐵、聚合氯化流酸鐵、氯化鐵及聚合氯化鐵等。
鐵鹽與鋁鹽除磷反應(yīng)機理類似,之外還會發(fā)生強烈水解并同時發(fā)生各種聚合反應(yīng)吸附水中的磷。Fe2+除磷效率與pH相關(guān),但有關(guān) Fe2+除磷PH存在爭議:有人認為PH=8時,F(xiàn)e2+除磷效果好,但研究表明PH=7.5~8.5時不易生成沉淀,從而降低了除磷效率。Fe2+除磷需要較高PH值,而環(huán)境污水廠處理中PH值往往低于 7.5。
另外,在水中 Fe3(PO4)2沒有FePO4穩(wěn)定,這些都限制了二價鐵鹽在廢水除磷中的應(yīng)用,實際過程中可利用好氧池曝氣的特點將Fe2+氧化成 Fe3+來提高化學(xué)除磷效率。鐵鹽與磷酸鹽反應(yīng)形成沉淀物相對于鋁鹽更加穩(wěn)定,而具有沉降速度快的優(yōu)點,因此實際應(yīng)用比較多,但是具有出水濁度與色度高、對出水PH影響大、運輸和貯存麻煩、對設(shè)備腐蝕大等缺點,同時鐵也是刺激藻類生長和引發(fā)湖泊水華的一個重要因素,這些缺點限制其使用范圍。
3 、鈣系除磷藥劑
向含磷污水中加入氫氧化鈣,污水的pH上升,同時污水中磷與鈣反應(yīng)生成 Ca5(OH)(PO4)3, 反應(yīng)式如下:
隨著pH的升高,污水中Ca5(OH)(PO4)3的溶解度降低,為使磷的去除率達到 90%以上,需要把 H調(diào)至10.5-11范圍內(nèi),在此pH范圍內(nèi),污水中的磷含量可降低至0.5mg/L以下。
由于需要較高的 pH,對水體生物的正常生長有一定的影響,同時鈣鹽除磷藥劑還會引起池壁或渠、管壁上結(jié)垢及曝氣管堵塞等,因此鈣鹽除磷藥劑在河道治理和城市環(huán)境污水處理廠中應(yīng)用的比較少。
4 、復(fù)合新型除磷藥劑
復(fù)合新型除磷藥劑種類多樣,其中主要有聚氯化鋁鐵(PAFC)、聚氯化鋁(PAC)、聚氯化鐵(PFC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚亞鐵、聚氯流酸鐵(PFCS)、聚合硫酸氯化鋁鐵(PAFCS)、聚合硫酸鋁(PFAS)、改性硅藻土以及上述幾種除磷藥劑和PAM、二氧化錳等形成的混合物等。這些新型除磷藥劑基本上都有良好的電荷中和與吸附架橋功能,凝聚性能良好,絮凝體生成迅速,密集度高且質(zhì)量大,沉降性能*,沉降的污泥脫水 性能好,無二次污染,適用水體 pH值范圍廣,具有較強的去除效果,而且藥劑生產(chǎn)工藝簡單,原料易得,生產(chǎn)成本低。其中 PAFC 在環(huán)境污水廠中應(yīng)用的比較多,原因在于 PAFC 結(jié)合了鋁鹽和鐵鹽的雙重優(yōu)點,化學(xué)反應(yīng)速度快、形成絮體大且重、沉降快和過濾性好等優(yōu)點。
因此,PAFC既能克服鋁鹽絮體生成慢、絮體輕、沉降慢的不足,同時又能克服鐵鹽除磷的出水渾濁、色度高的缺點。改性硅藻土是近新使用的化學(xué)除磷藥劑,其組成包括硅藻土PAC和石灰等,其中的PAC和石灰可與 PO43- 反應(yīng)生成 AlPO4和Ca5(PO4)3OH 等沉淀物,同時硅藻土具有吸附、混凝、過濾、共沉等作用,能充分接觸并除去水中的 PO43- 。因此除磷效果較穩(wěn)定,出水TP變化較小。
二、除磷劑使用方法
1 、投加量的確定
除磷劑投加量的確定依據(jù)有一下幾種因素:原水中磷含量的大小、原水磷含量的種類、設(shè)計出水磷含量的大小(出水含磷國家標準)和設(shè)計除磷效率(除磷劑投加之后的含磷量)。終投加量的確定要經(jīng)過小試和中試的實驗確定,或是根據(jù)同類相似工程的經(jīng)驗值確定后進行中試驗證,確保出水達到相關(guān)法規(guī)要求。
2 、直接投加法
即固體或粉末狀的除磷劑不經(jīng)過稀釋而直接投加到水體中的方法,但是這種方法的使用有一定的限制因素:一點要求是所加水體的 pH 為酸性環(huán)境,第二所加的水體中有攪拌裝置,否則除磷效果非常有限,因為除磷劑沒有充分與水體接觸,就不會充分的與磷發(fā)生相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。因此這種方法更多的適用于污水處理廠。
3 、稀釋之后投加法
將固體或粉末狀除磷劑經(jīng)過一定的稀釋比例稀釋之后直接投加到目標水體中,這種方法使用的范圍更廣。
有以下注意事項:
1、投加量:需經(jīng)過科學(xué)計算和相關(guān)實驗確定。
2、稀釋過程中的攪拌:充分攪拌。
3、投加點的選擇:在水流湍急、河道狹窄處進行稀釋液的投加。